噻吩与羟基自由基反应基理的理论研究

本文采用密度泛函理论（DFT）在B3LYP/6-311++g(d,p)水平上,对噻吩与羟基自由基的反应机理进行了计算.优化得到了各个驻点的几何构型等,在此基础上采用QCISD (T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311++G(d,p)方法对所有驻点进行了单点能校正.研究结果得到,噻吩与羟基自由基反应主要经过了两个抽氢反应通道,反应产物为C4H3S与H2O.其中邻位抽氢的过程为该反应的主反应过程.     

卤代甲烷（CH3X（X=F,Cl,Br））与HS基反应机理的理论研究

本文采用QCISD（T）/6-311＋＋G（d,p）//B3LYP/6-311＋＋G（d,p）方法研究了CH3X（X=F,Cl,Br）与HS基的反应机理,构建了CH3X（F,Cl,Br）与HS基反应体系的单重态反应势能剖面.研究结果表明,CH3X（F,Cl,Br）与HS基反应体系存在两条反应通道,其中第一条通道是自由基HS中的S与CH3X（F,Cl,Br）中的H结合,第二条通道是自由基HS中的S与CH3X（F,Cl,Br）中的X（F,Cl,Br）成键.第一条反应路径为反应的主要路径.