电环化反应中几个立体化学问题的讨论

电环化反应具有高度立体选择性,本文对不同情况下电环化反应的产物作了详细的讨论,以帮助学生提高理解力。并指出了曾昭琼主编《有机化学》(第四版)下册中的不足。     

电环化和环加成反应规律初探

采用前线轨道理论解释分子轨道对称守恒原理,突出前线轨道对称性,找出了前线轨道对称性规律,并根据前线轨道对称性判别反应中分子轨道的旋转方式,从而确定立体化学;无论是电环化还是环加成反应,其反应物分子轨道对称性具有相同规律,据此规律可轻松解决反应的立体化学问题.     

1，4-丁二醇气相环化脱水合成四氢呋喃

在现阶段的技术条件支持下,对于四氢呋喃的合成主要应用以下几种方法实现：（1）糠醛合成法;（2）丁烯氧化合成法;（3）Peppe合成法。但基于对四氢呋喃合成纯度以及合成工艺的要求,同时考虑到合成过程中设备的抗腐蚀性能,因此,本文提出了一种以1,4-丁二醇作为原料,气相环化脱水方案下合成四氢呋喃的工艺方案,在对实验过程进行分析的基础之上,就实验结果展开了深入研究与讨论,相关问题希望能够引起同行业工作人员的特别关注与重视。     

硫肽类抗生素生物合成研究取得进展

上海有机化学所刘文研究组,通过最为典型的硫链丝菌素及其类似物盐屋霉素A的比较研究,发现硫肽类抗生素起源于一条核糖体编码的前体肽,经过包括环化脱水／脱氢形成噻唑／咪唑环、脱水形成脱水氨基酸以及【4＋2】环合反应等后修饰步骤构建了这一家族化合物所共有的特征性结构。根据这一生物合成的共同性体现在遗传上的保守性．     

基于“环化结合”特色的实验教学体系构建

结合国家"创新、协调、绿色、开放、共享"的发展理念以及学校历史和专业特色,深化实验教学改革,构建具有"环化结合"特色的实验教学体系。通过教学队伍、教学内容、特色教材、对外交流等建设,培育学生化工清洁生产和环境保护理念,提升学生的综合素质和创新能力。     

钯催化苯并萘并呋喃类化合物的合成

以三苯基膦氯化钯为催化剂,以2-(2-乙炔基苯基)苯并呋喃为原料,发展了一步合成苯并萘并呋喃类化合物的方法 .通过模型反应考察了催化剂、溶剂等对反应产率的影响,确定了反应的最优条件;在最优条件下,拓展了反应的底物范围,目标物收率为43%~85%.该方法反应条件温和,操作简单,为苯并萘并呋喃衍生物的合成提供了一种新的途径.     

大连化物所杂环催化合成研究取得新进展

<正>中科院大连化学物理所万伯顺研究组在催化杂环合成研究中取得新进展:通过金属铑催化炔烃与硝酮的环加成反应实现了桥联八元杂环化合物的合成,该研究组继吡啶化合物和吡咯化合物的合成研究工作后,尝试利用硝酮来构建中环杂环化合物。在铑催化剂条件下,炔烃与硝酮发生形式上的[2+2+5]环化反应,构建出氧桥联的八元含氮杂环     

3-苯并呋喃酮的合成——介绍一个大学综合化学实验

介绍一个大学综合有机化学实验。该实验以邻羟基苯乙酮为起始原料,经过乙酰化、α-H溴代、水解脱去乙酰基和分子内合环得到3-苯并呋喃酮,最终产物通过1H NMR进行了结构确认。该实验有助于提高学生的综合实验能力,加深学生对有机化学知识的理解和应用,激发学生的科研兴趣,并培养学生的科研探究精神。     

过渡金属催化的2,3-联烯酸环化合成γ-丁烯酸内酯

γ 丁烯酸内酯是一类具有重要潜在活性的化合物。发展了二价钯催化的 2,3 联烯酸和 (ω 1 ) 烯基卤化物的偶联关环反应。反应经过了二价钯催化的氧钯化 碳钯化,重复的去钯氢化 钯氢化及 β 脱卤钯化反应。同时还发展了两种联烯之间的二聚环化反应,两分子 2,3 联烯酸的反应生成二丁烯酸内酯,2,3 联烯酸与 1,2 联烯酮反应则生成呋喃基取代的γ 丁烯酸内酯。     

从山苍子油直接合成α-紫罗酮

改进了山苍子油合成a-紫罗酮的方法,在缩合反应中直接用固体氢氧化钠作缩合剂,反应3h,假紫罗酮产率达92.87％;在环化反应中直接以未经真空分馏的假紫罗酮粗品为原料,加入苯作溶剂,反应1.5h,a-紫罗酮产率达87.87％。