新型Br?nsted酸性杂多酸类离子液体的合成及其催化缩醛反应

制备了新型的氯代1-甲基-3-(4’-丁酸基)咪唑离子液体,通过阴离子交换合成了新型Br?nsted酸性类离子液体:1-甲基-3-(4’-丁酸基)咪唑磷钨杂多酸盐.探究其在不同溶剂中的溶解性及其Br?nsted酸性,并以该类离子液体为酸性催化剂研究了正戊醛和乙二醇的酸催化缩醛反应.实验结果表明,在70 ℃下,反应物物质的量比为n(正戊醛)︰n(乙二醇) ︰n(催化剂)为1.5︰1︰0.015,反应时间为1 h,乙二醇的转化率可达到97.3%,缩醛化选择性可达到99%以上.该催化体系可实现催化剂的反应控制相转移,催化剂易于回收利用,产物易分离,后处理简便易行,绿色环保.     

酸性功能化离子液体1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷酸盐的制备及在Mannich反应中的应用

探索了酸性功能化离子液体1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷酸盐的微波合成及在Mannich反应中的催化活性.利用正交实验的方法,考察了反应条件对产率的影响,结果表明,当n(对硝基苯甲醛)∶n(环已酮)∶n(苯胺)=1∶1∶1.5,催化剂用量为0.7g,微波辐射功率为400W,辐射10min时,产率可达84.56％.     

SO_4~(2-)/TiO_2-WO_3催化剂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

报道了以固体超强酸SO2-4/TiO2-WO3为催化剂,通过苯甲醛和乙二醇反应合成了苯甲醛乙二醇缩醛,探讨了SO2-4/TiO2-WO3对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了醛醇物质的量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明:SO2-4/TiO2-WO3是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂,在n(醇)∶n(醛)=1.25∶1,催化剂用量为反应物料总质量的0 50%,环己烷为带水剂,反应时间50min的优化条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达77 3%.     

SO2-4/TiO2-WO3催化剂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

报道了以固体超强酸SO42-／TiO2-WO3为催化剂，通过苯甲醛和乙二醇反应合成了苯甲醛乙二醇缩醛，探讨了SO42-／TiO2-WO3对缩醛反应的催化活性，较系统地研究了醛醇物质的量比，催化剂用量，反应时间诸因素对产品收率的影响．实验表明：SO42-／TiO2-WO3是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂，在n(醇)：n(醛)=1．25：1，催化剂用量为反应物料总质量的0．50％，环己烷为带水剂，反应时间50min的优化条件下，苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达77．3％．     

1-（6-氯己基）-3-甲基咪唑氯盐离子液体载体的合成

探讨了新型离子液体载体1-（6-氯己基）-3-甲基咪唑氯盐的简便、高产率的合成方法。先以氯取代醇和氮杂环化合物（N-甲基咪唑、吡啶）为原料,采用一步法合成了一系列带有羟基的功能化离子液体中间体,然后选择其中在室温下呈液态且对于空气和水稳定的1-（6-羟己基）-3-甲基咪唑氯盐,与氯化亚砜发生分子内的亲核取代反应,合成了新型离子液体载体1-（6-氯己基）-3-甲基咪唑氯盐。合成的4种中间体及目标产物采用红外光谱和核磁共振谱1H NMR等对其结构进行了表征。     

4-甲基吡啶杂多酸盐的合成及其酯化催化性能研究

利用1-(3-磺酸基)丙基-4-甲基吡啶与磷钨酸、磷钼酸和硅钨酸反应获得3种不同的4-甲基吡啶类杂多酸盐,考查了其催化合成尼泊金酯的催化性能.实验表明,3种4-甲基吡啶类杂多酸盐都具有反应控制相转移的优点,其中4-甲基吡啶磷钨酸盐的反应控制相转移能力最佳.当反应条件为n(醇):n(酸):n(催化剂)=3:1:0.03,反应时间为8h,反应温度为120℃时,1-(3-磺酸基)丙基-4-甲基吡啶磷钨杂多酸盐催化合成尼泊金乙酯的产率可达到87.7%.     

磺酸型离子液体催化废弃玉米油制备生物柴油

制备了稳定性好的基于-SO3H Bronsted酸型离子液体,考察其催化废弃玉米油酯交换反应制备生物柴油的催化性能．考察离子液体催化剂的用量、醇／油摩尔比、反应温度、反应时间等因素对酯交换反应的影响．实验结果表明,吡啶丁基磺酸硫酸氢盐离子液体的催化活性较好,在反应温度170℃,n（甲醇）：n（玉米油）：n（离子液体）=12：1：0．057,反应5h,生物柴油的收率可达37．5％．     

二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛

以H4SiW6Mo6O40/SiO2为催化剂,通过异丁醛和1,2-丙二醇为原料合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛,探讨了H4SiW6Mo6O40/SiO2催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明:H4SiW6Mo6O40/SiO2是合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂,在n(1,2-丙二醇)∶n(异丁醛)=1.5∶1,催化剂用量为反应物料总质量的1.2%,环己烷为带水剂,反应时间1.0 h的优化条件下,异丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达75.2%.     

离子液体/水体系促进芳醛与芳酮Aldol缩合反应

研究1-甲基-3-丁基咪唑对甲苯磺酸盐（[bmim][p-CH3C6H4SO3]）离子液体/水体系促进室温下碱催化芳醛与芳酮Aldol缩合反应.实验结果显示,在室温下,离子液体体积分数为25%,离子液体/水体系对苯甲醛与苯乙酮间Aldol缩合反应具有更明显的加速作用,缩合产物收率达到81%以上;该方法具有条件温和、操作简单、反应时间短、产率高等特点.     

硅胶负载硅钨酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

以硅胶负载硅钨酸为催化剂,通过丁醛与1,2-丙二醇反应合成了丁醛1,2-丙二醇缩醛.较系统地研究了醛醇量比、催化剂用量、带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响.结果表明:在丁醛用量为0.20 mol,n(丁醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.3,催化剂用量为0.1 g,环己烷为带水剂用量为4 mL,反应时间30 min的优化条件下,丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达82.6%.     

L-脯氨酸离子液催化苹果酯的合成

以L-脯氨酸离子液为催化剂,对乙酰乙酸乙酯和乙二醇合成苹果酯的催化工艺进行了系统研究.考察了酯醇比、催化剂用量、反应时间、带水剂种类和用量及催化剂重复使用等因素对酯化率的影响.结果表明,n（乙酰乙酸乙酯）∶n（乙二醇）=1.0∶1.4,催化剂用量为2.0 g/mol乙酰乙酸乙酯,带水剂环己烷为40 mL,110℃下反应3.5 h,苹果酯收率达到88.9%.反应结束后,通过简单的萃取操作,可使催化剂回收和重复使用.循环使用4次,催化剂的催化活性无明显改变.     

二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成丁酮乙二醇缩酮

采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载硅钨钼酸催化剂.以其为催化剂,对以丁酮和乙二醇为原料合成丁酮乙二醇缩酮的反应条件进行了研究,较系统地研究了酮醇物质的量比、催化剂用量、带水剂环己烷,反应时间对收率的影响.实验表明,二氧化硅负载硅钨钼酸催化剂是合成丁酮乙二醇缩酮的良好催化剂,在n（丁酮）∶n（乙二醇）=1∶1.4,催化剂用量为原料总质量的0.6%,环己烷作带水剂10 mL,反应时间75min的优化条件下,丁酮乙二醇缩酮的收率可达96.77%.     

Synthesis of acetals and ketals catalyzed by tungstosilicic acid supported on active carbon

INTRODUCTION Acetals and ketals are among the most importantperfume materials and industrial materials of organicsynthesis. There are now many methods to synthesizethem. The H2SO4 conventionally used as catalyst infactories (Li and Fan, 1981) causes many problems,such as erosion of equipment, difficulty for af-ter-treatment, low quality of the products, etc. Withthe use of anhydrous copper sulfate (Hanzlik andLeinwetter, 1978), molecular sieve (Wang and Qian,1993), montmorillonite…     

硫酸铝-离子液体复合催化剂催化合成草莓酯

以硫酸铝/离子液体[bmim][H2PO4]为复合催化剂,研究了乙酰乙酸乙酯和1,2-丙二醇缩合反应制备了新型香料草莓酯.结果表明,复合催化剂对缩合反应具有良好的催化活性和选择性,在优化的反应条件：乙酰乙酸乙酯用量为11.4 mmol,1,2-丙二醇与乙酰乙酸乙酯的比为1.2∶1,催化剂用量为0.25 mmol,离子液体用量为1 mL,反应温度100℃,反应时间1.5 h,乙酰乙酸乙酯的转化率达到70%以上,选择性达到99.0%以上.同时,反应结束后,复合催化剂与有机物自动分层,催化剂的循环使用易于实现.     

离子液体在亲核取代反应中的应用

利用离子液体作为溶剂和兼作相转移催化剂，溴化苄与亲核试剂叠氮化钠反应制得叠氮化苄。反应操作简便，时间短，产物易于分离，离子液体在催化性能上要优于常用的季铵盐，而又还可以重复使用。     

全氟磺酸树脂催化合成丁酮乙二醇缩酮的研究

以废弃的全氟磺酸树脂为催化剂,丁酮和乙二醇为原料合成了丁酮乙二醇缩酮。实验表明：当最佳醇酮摩尔比为2：1,催化剂用量为0．5g,反应时间为2h,带水剂用量为9．7mL时丁酮乙二醇缩酮的最高产率可达到87.3％。该催化剂绿色环保且易于回收,重复使用五次产率仍可达到81．1％。     

四甘醇桥连双咪唑阳离子离子液体的合成

本研究采用四甘醇和二氯亚砜为原料,先合成二氯四甘醇,再将其与1-甲基咪唑反应,得到中间产物双咪唑阳离子氯盐.最后将双咪唑阳离子氯盐和四氟硼酸钠进行阴离子交换得到双咪唑阳离子四氟硼酸盐离子液体,并进行结构确证.     

酸性离子液体催化芳香醛与1,3-环己二酮类衍生物的反应

以芳香醛和1,3-环己二酮或5,5-二甲基1,3-环己二酮为原料,酸性离子液体〔bmim〕HSO4作催化剂,合成了一系列的氧杂蒽二酮类衍生物。该方法具有操作简便、反应时间短、产率较高、反应体系对环境友好、催化剂可回收重复使用等优点。     

新型疏水性咪唑类手性离子液体的合成

该文采用（R）-1-苯基乙胺为原料合成了一种新型疏水性咪唑类手性离子液体,并通过熔点、IR、NMR等技术进行了结构确证.所采用的合成方案简单且易于控制.     

对羟基苯甘氨酸乙二醇酯盐酸盐的合成研究

合成对羟基苯甘氨酸乙二醇酯盐酸盐时,对羟基苯甘氨酸∶乙二醇∶氯化亚砜=1∶1.5∶1.5,在-10℃～0℃下酰化8 h,pH=6,将20 mL CH2Cl2直接加入作溶剂,20 mL CH2Cl2与氯化亚砜混合后滴加,滴加时间为2 h～3 h,反应总收率为96%.